測(cè)定環(huán)境空氣中痕量錫（二）

             測(cè)定環(huán)境空氣中痕量錫（二）

      【來源/作者】北納創(chuàng)聯(lián) 

   原標(biāo)題：微波消解石墨爐原子吸收法測(cè)定環(huán)境空氣中痕量錫

 　 2．結(jié)果與討論

　　2.1微波消解條件優(yōu)化

　　在微波消解過程中， 表 1 中步驟 3 的溫度設(shè)置較為重要， 過低的消解溫度或保持時(shí)間過短都會(huì)使測(cè)定結(jié)果精密度和準(zhǔn)確度變差。試驗(yàn)表明步驟 3 溫度設(shè)置為 180℃時(shí)， 硝酸 – 氫氟酸微波消解體系能使微孔濾膜及空氣中的顆粒物*溶解， 無殘留物質(zhì)。

　　2.2石墨管的選擇

　　熱解涂層石墨管的涂層處理劑在高溫下于石墨管的內(nèi)表面形成一層碳化物的涂層， *石墨管內(nèi)表面的空隙， 減少了滲透作用， 其靈敏度和精密度較非涂層石墨管有顯著提高， 且涂層碳化物避免了酸性樣品溶液直接與石墨管管壁接觸， 延長(zhǎng)了石墨管的使用壽命， 因此選用熱解涂層石墨管。

　　2.3基體改進(jìn)劑的選擇

　　錫易生成揮發(fā)性的化合物， 對(duì)測(cè)定的靈敏度有極大的影響， 因此選擇一種合適的基體改進(jìn)劑來提高錫的灰化溫度， 消除背景干擾非常必要。在 20μg／L錫標(biāo)準(zhǔn)液中分別加入 1% 硝酸鎂、 5% 、 5% 硝酸鑭、 1% 硝酸鈀、 5% 硝酸鑭 –10% 酒石酸、 5% 硝酸鑭 –10% 抗壞血酸等常用基體改進(jìn)劑進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)。結(jié)果表明， 采用 1% 硝酸鈀、 5%硝酸鑭 –10% 酒石酸、 5% 硝酸鑭 –10% 抗壞血酸與其它基體改進(jìn)劑相比， 不僅具有較好的增感效果和穩(wěn)定峰形， 且測(cè)定精密度較理想。硝酸鈀較昂貴， 抗壞血酸用久后會(huì)在石墨管中殘留顆粒阻擋光路， 需時(shí)常清除。所以選用硝酸鑭和酒石酸作為混合基體改進(jìn)劑。

　　2.4檢測(cè)波長(zhǎng)選擇

　　錫的原子吸收分析線波長(zhǎng)接近于遠(yuǎn)紫外區(qū)， 因此在測(cè)定錫時(shí)精密度較差。選用 20 μg／L 錫標(biāo)準(zhǔn)溶液， 加入 5%硝酸鑭 –10%酒石酸混合液作基體改進(jìn)劑， 按 1.2 儀器工作條件， 對(duì)錫的 224.6， 254.7，266.1， 286.5 nm 4 條波長(zhǎng)連續(xù)測(cè)定 7 次進(jìn)行比較。試驗(yàn)結(jié)果表明， 286.5 nm 波長(zhǎng)較 224.6 nm 波長(zhǎng)靈敏度有所下降， 但使用該波長(zhǎng)分析能獲得較為滿意的精密度， 因此選擇 286.5 nm 作為檢測(cè)波長(zhǎng)。

　　2.5線性方程

　　將100 mg／L錫標(biāo)準(zhǔn)溶液用 3% 硝酸溶液稀釋成濃度分別為0.00，5.00，10.0，20.0，50.0，80.0μg／L 的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液， 在1.2儀器工作條件下測(cè)定吸光度。以吸光度 Y 對(duì)應(yīng)質(zhì)量濃度 X 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線， 錫在5.00～80.0 μg／L 濃度范圍內(nèi)線性擬合較好， 線性回歸方程 Y=0.001 51X+0.003， 相關(guān)系數(shù)r=0.999 3。

　　2.6方法檢出限

　　準(zhǔn)確吸取 7 份 10.0 μg／L 錫標(biāo)準(zhǔn)溶液 1.0 mL于微波消解罐中， 按 1.3 步驟消解后測(cè)定， 計(jì)算測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 s 為 0.743 μg／L。按照 HJ 168–2010 ［14］ ， 檢出限 MDL=st (n–1， 0.99) ， 當(dāng) n=7 時(shí)， t 值取3.143， 計(jì)算得錫的檢出限為 2.34 μg／L。以采集環(huán)境空氣量為 4 800 L、 定容體積 50 mL 計(jì)， 該方法對(duì)環(huán)境空氣中錫的檢出限為 0.024 μg／m 3 。

　　2.7精密度試驗(yàn)與加標(biāo)回收試驗(yàn)

　　取 21 張微孔濾膜， 按 7 張一組分成 3 組， 每組分別加入 0.25， 0.50， 1.00μg 錫， 放置。次日消解定容至 50 mL， 按上述工作條件進(jìn)樣分析。精密度試驗(yàn)結(jié)果和加標(biāo)回收試驗(yàn)結(jié)果分別見表 2、 表3。由表 2、 表 3 可知， 3 組樣品的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.74%–5.81%， 加標(biāo)回收率在 96.0%～106.0% 之間，說明該方法具有較高的準(zhǔn)確度和良好的精密度。

　　3．結(jié)語(yǔ)

　　采用混合纖維素微孔濾膜采集環(huán)境空氣樣品，用硝酸 – 氫氟酸微波消解樣品， 以 5% 硝酸鑭 –10%酒石酸混合液作基體改進(jìn)劑， 石墨爐原子吸收法測(cè)定環(huán)境空氣中的痕量錫。結(jié)果表明， 該方法可以較好地消除基體干擾， 提高測(cè)定方法靈敏度和精密度。該方法具有快速簡(jiǎn)便、 消解液不易污染、 用酸量少、準(zhǔn)確度高、 檢出限低等優(yōu)點(diǎn)， 適用于環(huán)境空氣中痕量錫元素的測(cè)定。

　　【關(guān)鍵詞】微孔濾膜 酒石酸 抗壞血酸 錫 標(biāo)準(zhǔn)溶液 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)